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出口的商品必须要做偶氮测试吗?

项目简介: 什么是偶氮测试?Azo英文名Azo colourants 或Azo dyes,也称偶氮染料或颜料,是一类有机化合物染料或颜料,有些偶氮染料在发生还原裂解反应时会
出口的商品必须要做偶氮测试吗?
  • 项目介绍
什么是偶氮测试?

Azo英文名Azo colourants 或Azo dyes,也称偶氮染料或颜料,是一类有机化合物染料或颜料,有些偶氮染料在发生还原裂解反应时会释放出致癌芳香胺,故有时亦称其为可裂解致癌芳香胺或限用偶氮染料。
由于违禁的Azo偶氮染料会分解出致癌物质,严重影响身体健康;而且该类染料通常无色无味,不能通过人体的感觉器官感知,甚至不能通过洗涤等方式来减轻其危害,所以国内外的纺织品标准均禁用这类染料。
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实验步骤

  1. 样品制备

    • 随机抽取待测服装面料,剪成5mm×5mm碎片,精确称取1.0g混合样品。

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  2. 还原反应

    • 将样品与17mL pH=6的柠檬酸缓冲液混合,置于70℃水浴振荡30分钟。

    • 加入3mL连二亚硫酸钠溶液,继续70℃避光反应30分钟,促使偶氮键断裂。

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  3. 萃取与净化

    • 冷却后,用叔丁基甲醚萃取反应液,旋转蒸发浓缩至1mL,甲醇定容。

  4. 仪器分析

    • GC-MS法:色谱柱分离后,质谱检测特征离子,外标法定量。

    • HPLC法:针对特定芳香胺(如4-氨基偶氮苯),采用紫外检测器分析。

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  5. 结果判定

    • 若检测值≤20mg/kg(中国标准)或30ppm(欧盟标准),判定为合格;否则需复检。

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Azo偶氮有什么危害?
答:(禁用的)偶氮染料危害极大。含有禁用偶氮染料的服装在与人体的长期接触中,染料如果被皮肤吸收,经人体的正常代谢过程,在分泌物的生物催化作用下发生分解还原,并释放出某些具有致癌性的芳香胺。
这些芳香胺化合物被人体皮肤吸收后,在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化,可能引起人体病变和诱发癌症,另外,偶氮染料往往还是皮肤致敏源,可引发过敏。
出口商品是否必须做 偶氮测试? 需根据具体产品类型及出口国家/地区的要求而定:
强制性要求
·‌ 欧盟法规 ‌: 儿童玩具 (如布偶、服装、塑料/皮革玩具等直接接触儿童的商品)必须通过 AZO偶氮检测 ,检测标准为 EN 14362-1:2017 (纺织品)和 EN 14362-3:2017 (皮革),限制22种可分解出致癌芳香胺的偶氮染料,含量不得超过0.003%(30mg/kg)。 ‌
·‌ 德国法规 ‌:自1994年起,所有进入德国的皮革、纺织品必须通过AZO检测,未通过的产品不得销售。 ‌
非强制情况
部分国家或地区未强制要求AZO检测,但未通过检测的产品在市场上可能面临信任度不足、竞争力下降等问题。例如,非欧盟国家对AZO检测的强制要求存在差异,但国际市场普遍认可该检测作为质量保障。 ‌
法律依据
中国《进出口商品检验法》规定,列入目录的进出口商品需经检验,但未明确将AZO检测列为强制项目。实际操作中,涉及欧盟等市场的出口商品通常需进行AZO检测。
国际环保要求的必检项目
偶氮测试是国际环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。
1859年J.P.格里斯发现了第一个重氮化合物并制备了第一个偶氮染料──苯胺黄。偶氮染料包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有机颜料等。按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料:
单偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)
双偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3
三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4
式中Ar为芳基。随着偶氮基数目的增加,染料的颜色加深。
需要检测的产品
--服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋;
--鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套;
--纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具,合成染料有机化合物染料;
--消费者最终使用的织物和纱线;
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例外条款:在2005年1月1日之前,以回收再利用的纤维为原料制成的上述产品,如其有害芳族胺含量低于70ppm,那么仍可在欧盟市场上销售。
只要是符合上述的产品范围,都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量,即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。
测试标准
欧盟在其官方公报上公布了有关有害偶氮染料测试方法的3项欧洲标准。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件,分别是:
1.CENISO/TS17234:2003皮革--化学测试--检验染色皮革是否含有某类偶氮染料;
2.EN14362--1:2003纺织品-检验偶氮染料释出的芳族胺--第一部分:在无须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料;
3.EN14362--2:2003纺织品-检验由偶氮染料释出的芳族胺--第二部分:提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。
致癌芳香胺
1.4-氨基联苯、
2.联苯胺、
3. 4-氯-2-甲基苯胺、
4.2-萘胺、
5.4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、
6.2-氨基-4-硝基甲苯、
7. 2,4-二氢基苯甲醚、
8.4-氯苯胺、
9. 4,4′-二氨基二苯甲烷、
10. 3,3′-二氯联苯胺、
11. 3,3′-二甲氧基联苯胺、
12. 3,3′-二甲基联苯胺、
13. 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、
14.2-甲氧基-5-甲基苯胺、
15. 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、
16. 4,4′-二氨基二苯醚、
17. 4,4′-二氨基二苯硫醚、
18.2-甲基苯胺、
19. 2,4-二氢基甲苯、
20.2,4,5-三甲基苯胺、
21.2-甲氧基苯胺、
22.4-氨基偶氮苯、
23.2,4-二甲基苯胺、
24.2,6-二甲基苯胺。
检测方法
标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其限量为30ppm。
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